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锂离子电池 – 电解质 – 固体和凝胶
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多掺杂石榴石电解质
申请人:
ION STORAGE SYSTEMS /
WO 2024035997 A2
制备了多掺杂 LLZO 固体电解质 Li6.75La2.75Ca0.25Zr1.50Ta0.50O12,其离子电导率高达 4.2 × 10-3 S/cm。
如下图所示,上述电解质(503)主要呈现立方晶体结构(计算值:507),而对比的未掺杂 LLZO 材料(501)主要呈现四方晶体结构(计算值:505)。
这种材料的制备方法是将一水氢氧化锂、氧化镧、氧化锆(IV)、碳酸钙和氧化钽(V)混合,然后进行烧结(900°C,≈12 小时,氧化镁或铂坩埚)。
这种材料在异丙醇中研磨,然后干燥(55°C)。将所得材料与异丙醇、甲苯和 Z3 橙鱼油(分散剂)混合,研磨,并与聚乙烯醇缩丁醛(粘合剂)
和邻苯二甲酸丁苄酯(增塑剂)混合。将浆料涂布(刮涂)在 Mylar 薄膜上,干燥(55°C),热压(93°C,可选择包括多孔/致密 LLZO 层的层压),
烧结(900-1,200°C,1 分钟至 6 小时)。
这项工作说明了 LLZO 的多元素掺杂如何选择性地形成立方晶相(与四方晶相相比,立方晶相具有更优越的离子导电性)。
这项工作适用于ION STORAGE SYSTEMS公司先前专利申请中涉及的多孔致密电解质层,也适用于其他电解质结构(烧结 LLZO 单层和基于氧化物颗粒/聚合物的复合层)。
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高级版本包括另外两项专利讨论,以及包含 50-100 个商业相关的最新专利族的 Excel 列表。
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锂离子电池 - 正极
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将 NiSO4 - 6 H2O 和 MnSO4 - H2O(摩尔比为 40 : 60)混合,合成氢氧化物前体。加入 NaOH 和 NH4OH,搅拌混合物(45°C,氮气环境下),
然后洗涤和干燥,得到 Ni0.4Mn0.6(OH)2。
将这种材料进行热处理(550°C,5 小时),然后与 LiOH、LiF 和 MgF2(1.25 / 0.033 / 0.017 当量的 Mn + Ni)混合,再进行热处理(900°C,8 小时)。
所得活性材料的扫描电镜图像如下所示。该材料的 BET 比表面积为 1.48 m2/g。在半电池中,该材料的 0.1 C 放电容量为 224.2 mAh/g,第一周期效率为 86.4%,50 个周期后的容量保持率为 93.5%(1 C 充电/放电),
而未经 LiF / MgF2 处理的对比材料的容量保持率分别为 205.1 mAh/g、85.0% 和 91.8%。
这项工作说明了用 LiF / MgF2 进行表面处理如何改善 LRLO(富锂层状氧化物)活性材料的电化学特性,以及调整多孔晶粒形态的能力。
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离子电池 - 负极(不包括锂金属电极)
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硅碳预覆层锂负极材料及其制造方法和电池
申请人:
鸿海精密工业(富士康) / SOLIDGE SOLUTION /
TW 202400513 A
将半导体级硅(≥10 μm)、二甘醇和 N-烯丙基-(2-乙基黄原酸)丙酰胺(5 质量%)进行研磨(2,400-3,000 转/分钟),制得粒度为 15-50 nm 的纳米硅。
在混合物中加入片状天然石墨(10%),通过硅颗粒在石墨基底上的有序堆叠,形成硅碳复合材料。
随后,将这种硅碳复合材料与 Li22Si5 / Li2O(总质量分数为 1%)混合,再经过共造粒和热处理(550°C,8 小时,氮气/氢气混合气体),
就得到了预石英化的硅碳复合材料(见下面的 SEM 图像)。
在半电池中,该材料的可逆容量为 1,700 mAh/g,首次循环效率为 89.6%,100 次循环后的容量保持率为 93.8%
(0.1 C 充电/放电),而未用 Li22Si5 处理的对比材料的容量保持率分别为 1,595 mAh/g、84.5% 和 63.5%。
据称,用二甘醇和 N-烯丙基-(2-乙基黄原酸酯)丙酰胺研磨后,可制成粒度为 15-50 纳米的纳米硅,
与其他 "自上而下 "的研磨方法相比,这种粒度非常小。我们有兴趣了解更多有关粒度分布的信息,以及是否成功避免了硅超大颗粒的出现。
此外,这项工作还说明了与 1 质量%的 Li22Si5 / Li2O 共同制粒如何对电化学性能产生非常有益的影响。
具体的 Li22Si5 / Li2O 比例并未披露。
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质子交换膜燃料电池、固态氧化物燃料电池、磷酸燃料电池、阴离子交换膜燃料电池 - 电化学活性材料
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气体扩散层(GDL)的制备基于涂有微孔层(MPL)的导电无纺布(压缩前厚度:145 μm,60 g/m2)。在 4 条带上涂覆 4 种不同的水性 MPL 浆料后,MPL 在 XY 平面上呈现出梯度,这些浆料主要在塑料孔前含量(0-0.4 质量%)和碳类型(未确定具体类型)
方面存在差异。涂覆后,对 GDL 进行干燥(160°C)和热处理(400°C)。MPL 含量在 15 至 22 克/平方米之间。
这种 GDL 表现出 Gurley 气体渗透性梯度(带状 1:24.1 秒,带状 2:6.8 秒,带状 3:1.0 秒,带状 4:0.6 秒)。这些梯度特征与良好的可压缩性和导电性相结合,使催化剂层的气体传输更为有利。
这项工作说明了在 MPL 浆料中结合使用不同的碳和孔隙前体浓度如何在 GDL 的 XY 平面上调整孔隙率,同时满足可压缩性和导电性要求。
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其他类别的三周专利列表
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- 含锂金属电池(不包括锂硫、锂空气): XLSX
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- 锂离子电池 - 电解液 - 液体: XLSX
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- 锂离子电池 - 隔膜: XLSX
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- 锂硫电池: XLSX
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- 金属空气电池: XLSX
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- 钠离子电池: XLSX
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先前的专利更新
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2024-04-16
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2024-03-26
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2024-03-05
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2024-02-13
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2024-01-23
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